本发明属于食品保鲜技术领域，具体涉及一种新型保鲜卡及其制备方法。

背景技术：

在日常生活中，食品的腐烂变质是困扰人们的一大难题，这不仅造成严重的经济损失，还给消费者带来食品安全隐患。现有的食品保鲜主要有在包装盒中放置干燥剂或脱氧剂、低温贮藏、气调贮藏、化学保鲜几种方法，但这些方法存在一定弊端，比如幼儿易误食而造成中毒，或在运输过程中，如果干燥袋发生破损，内容物漏出会造成食物污染而无法食用；低温使一些食品的结构破坏；成本较高或化学试剂发生单体迁移、化学残留而对人体造成危害。所以，寻找一种安全可靠的保鲜方法十分必要。

目前干燥剂、保鲜剂大都直接采用胶膜或淋膜纸内装硅胶泥或装各种能吸附酒精和各种保鲜脱氧干燥化学试剂的粉末或颗粒，在通过保鲜剂的浸泡或机械灌装后，放在包装中让其起到保鲜、干燥、抗氧化等作用。但这种方法制造工艺复杂，效果不佳，并且保鲜剂包装袋容易破损而污染食品，并且很容易被幼儿误食。

综上，一种具有良好的阻隔性能，避免保鲜剂的快速挥发，延长保鲜时间，避免浪费的新型保鲜卡及其制备方法有待研究。

技术实现要素：

本发明的目的在于提供一种新型保鲜卡及其制备方法，本发明的保鲜卡具有良好的阻隔性能，避免保鲜剂的快速挥发，延长保鲜时间，避免浪费。

本发明的技术方案是，一种新型保鲜卡及其制备方法，包括以下步骤：

(1)以绿原酸提取液和柠檬烯为原料，配制保鲜溶液，再加入纤维素粉，搅拌均匀，制得粘稠状纤维素纺丝液，静电纺丝，制得纤维素电纺膜，烘干后制得保鲜活性基材层；

(2)将pva和马铃薯淀粉混合后溶于水，加入丙三醇，在水浴条件下搅拌糊化，制得电纺液；

(3)将电纺液打印制膜于保鲜活性基材层的正反面，揭膜后制得由pva/马铃薯淀粉复合膜包裹的保鲜卡。

优选的，步骤(1)中，绿原酸提取液的制备方法为：

a:提取粗提液：将金银花烘干粉碎后，过筛后加入乙醇，在恒温水浴条件下，超声波提取，抽滤，离心后收集上清液，制得绿原酸粗提液；

b:纯化：大孔树脂纯化预处理后装柱，将绿原酸粗提液过柱，以无水乙醇为洗脱液，收集乙醇洗脱液，将乙醇洗脱液去除溶剂，减压浓缩至膏状，用无水乙醇溶解后离心，所得上清液为绿原酸提取液。

优选的，步骤a中，恒温水浴的温度为55-65℃，乙醇的浓度为60-80％，提取料液比为1:4-8，ph为4-6，超声波频率为200-600w，处理时间为30-60min，提取次数为2-5次；

优选的，恒温水浴的温度为60℃，乙醇的浓度为60％，提取料液比为1:8，ph为4，超声波频率为200w，处理时间为30min，提取次数为2次。

优选的，步骤b中，大孔树脂为da-201型大孔树脂，减压浓缩后的无水乙醇和绿原酸粗提液的的质量比为1-2:6，优选的，减压浓缩后的无水乙醇和绿原酸粗提液的的质量比为1:6。

优选的，步骤(1)中，保鲜溶液中柠檬烯的质量分数为2-5％；纤维素粉与保鲜溶液的质量比为1:8-10。

优选的，步骤(1)中，纤维素电纺膜于45～55℃烘干3-6分钟。

优选的，步骤(2)中，pva和马铃薯淀粉的质量比为1-2:1-2。

优选的，步骤(2)中，电纺液中pva的质量分数为0.5-1.5％；电纺液中丙三醇的质量分数为0.1-1％。

优选的，步骤(2)中，水浴温度为83-90℃，搅拌糊化的时间为20-30min。

优选的，所述的制备方法制得的新型保鲜卡。

金银花即忍冬的干燥花蕾，味甘，性寒，具有清热解毒、疏风散热之功效。金银花的活性成分主要有黄酮类、有机酸类、挥发油、三萜类，其中以有机酸类的绿原酸、异绿原酸生物活性显著，具有抗菌、抗氧化、抗炎、抗病毒，参与人体血小板凝集和凝血因子的生成等作用。因此，有机酸类的活性成分一直是衡量金银花提取效率优劣的重要指标。绿原酸是一种植物体在有氧呼吸过程中合成的苯丙素类物质，是由咖啡酸和奎尼酸缩合而成的，绿原酸的分布广泛，在食物和中药材中，如杜仲、金银花和咖啡豆等均含有绿原酸。绿原酸具有多种功效，其中包括抗菌消炎、抗病毒、清除自由基、降糖、降脂和保肝利胆等。

含有vc、黄酮类、酚类等植物提取物具有一定的清除亚硝酸盐能力，绿原酸类物质属酚类化合物，分为3-o-咖啡酰奎宁酸(绿原酸)、4-o-咖啡酰奎宁酸、5-o-咖啡酰奎宁酸、3,4-二咖啡酰奎宁酸、3,5-二咖啡酰奎宁酸(异绿原酸a)、4,5-二咖啡酰奎宁酸，3-,4-,5-阿魏酰奎宁酸等，不仅存在于忍冬科、杜仲科、菊科等药食两用植物中，在水果、蔬菜及茶叶等食品中也有一定含量。绿原酸类物质清除亚硝酸盐及阻断亚硝胺合成的抑制亚硝化效果随浓度、反应时间和温度的升高逐渐增强，随ph值的升高而降低。

绿原酸类物质能在较短时间内破坏大肠杆菌细胞壁、膜的结构，增加细胞的通透性，致使细胞电解质、酶及dna、rna外泄，npn渗透进入细膜壁，从而影响细胞结构的稳定性，使细胞逐渐死亡。

柠檬烯是一种高亲脂性的环状单萜烯，是柑桔精油的主要成分约68-98％w/w。由于其抗氧化性能和香味特性。医学上具有抑菌、止咳、祛痰、克制哮喘、抗肿瘤、溶解胆结石的功效；在香料工业上可作为香精使用。

柠檬烯是一种植物精油，也是一种天然无害、效果良好的防腐剂，能抑制很多细菌和真菌。d-柠檬烯对大肠杆菌、金黄色葡萄球菌等食品腐败菌的抑制作用。在抑菌灭菌机制方面，柠檬烯被认为是在微生物表面积累，因此造成膜完整性的破坏和质子动力的降低，从而达到抑菌灭菌效果。

本发明的有益效果是：

1)本发明的保鲜卡以吸水材料吸收保鲜剂作为保鲜活性基层，在此层两面覆上薄膜，从而避免保鲜剂与食品直接接触，在保鲜的同时又兼顾安全卫生，使用后无化学残留、低成本、适用度广。

2)本发明的薄膜具有良好的阻隔性能，避免保鲜剂的快速挥发，延长保鲜时间，避免浪费；本发明选用食品级的纸张作为基材层，利用其吸水性好，安全无毒的特点；然后选用淀粉-聚乙烯醇复合膜为材料包裹基材层，利用其安全无毒、较好的阻隔密封性，使有效成分缓释。

3)本发明的保鲜卡可用于果蔬、月饼、糕点、糖果等的保鲜，特别是月饼、糕点等食品的保鲜。

附图说明

图1为草莓保鲜各性能指标；

图2为草莓感官评分图；

图3为草莓外观腐烂情况图。

具体实施方式

下面进一步详细描述本发明的技术方案，但本发明的保护范围不局限于以下所述。

本发明用金银花中绿原酸提取液和柠檬烯为原料，配制一定浓度的溶液作为天然保鲜剂，用吸水性较强的食品级纸张浸泡后做保鲜活性基材层，用安全无毒阻隔性较好的淀粉-pva复合膜包裹基材层，制成保鲜卡用于食品保鲜。

本发明以易腐烂的草莓为实验对象，首先在处理时间相同的条件下，以实验草莓腐烂程度为指标，与生活中常用的保鲜方法：保鲜膜保鲜、冷藏保鲜的保鲜效果作比较，从而凸显出金银花绿原酸-柠檬烯天然保鲜卡的保鲜效果优良；然后设置试验，以绿原酸不同配比配置溶液，制成保鲜卡。

研究内容

实验材料与设备

表1材料与试剂

表2实验仪器设备

本发明用超声波辅助提取绿原酸：

(1)提取粗提液：购买金银花500g，准确称取5g，烘干粉碎后，过45目筛后装入三角瓶中，按一定比例加入乙醇作为提取溶剂。恒温水浴中按设定的超声波功率提取，再抽滤，离心后收集上清液，即为绿原酸粗提液。

(注：恒温水浴温度为60℃，提取溶剂为60％的乙醇，提取料液比1:8，溶液为碱性会使绿原酸部分水解，所以ph为4，超声频率200w，处理30min，提取两次)

(2)纯化：用一定量的da-201型大孔树脂纯化预处理后装柱，以无水乙醇为洗脱液，收集乙醇洗脱液，将提取液在真空旋转蒸发仪在55℃去除溶剂，减压浓缩至膏状，用10ml无水乙醇溶解后离心，上清液即为绿原酸提取液，减压浓缩后的无水乙醇和绿原酸粗提液的的质量比为1:6。

(3)测定：绘制绿原酸标准曲线。将绿原酸提取液用无水乙醇按一定比例稀释，定容后得到待测样品液。以无水乙醇为空白对照，在330nm处测吸光度，通过标准曲线计算待测样品液的浓度。

金银花绿原酸-柠檬烯保鲜卡的制备：

以绿原酸提取液和柠檬烯为原料，配制保鲜溶液，再加入纤维素粉，搅拌均匀，制得粘稠状纤维素纺丝液，静电纺丝，制得纤维素电纺膜，烘干后制得保鲜活性基材层。保鲜溶液中柠檬烯的质量分数为2％；纤维素粉与保鲜溶液的质量比为1:8。纤维电纺膜于50℃烘干4分钟。

将pva粉末与马铃薯淀粉按比例混合，配置为150ml溶液，在85℃水浴条件下搅拌30分钟糊化，制得电纺液，电纺液中pva的质量分数为1％；电纺液中丙三醇的质量分数为0.5％；将电纺液打印制膜于保鲜活性基材层的正反面，揭膜后制得由pva/马铃薯淀粉复合膜包裹的保鲜卡。

保鲜实验设计

购买新鲜草莓，挑选八成熟、无损伤、均匀的果实，立即带回实验室进行实验。

①首先对每组实验草莓设置不同的实验条件，分别为无膜组、pva组、保鲜卡组、pe组，每两天记录一次不同贮藏条件下草莓的腐烂程度，比较不同贮藏条件的保鲜效果；

②再配置不同浓度的绿原酸溶液和不同配比的马铃薯淀粉和pva在常温下对草莓的保鲜效果的影响，探究最佳配比。

具体实验方案：配置浓度为0％、2％、4％的绿原酸溶液各10ml，另设一个只加蒸馏水的处理组为对照组，每个浓度3个平行组，将溶液制成保鲜卡。将供试草莓随机分为5组，每个实验组5个，3个重复。各组草莓与保鲜卡分别放置，存放在常温通风的环境中，在第0天、第2天、第4天、第6天、第8天测量果实的腐烂率、可滴定酸等指标，每项测试重复3次，结果取平均值，以此来评价保鲜效果。

测试指标

(1)pva/马铃薯淀粉材料性能测试

拉伸强度：将pva/马铃薯淀粉复合膜裁成标准样条，用pt-1198型拉力测试仪做拉伸试验，根据公式(2-1)计算得到拉伸强度。

σt＝fmax/a0(2-1)

杨氏模量：根据应力-应变曲线初始的直线斜率，由公式(2-2)求得。

冲击强度：用sgn-500p型冲击测试仪，以悬臂梁法做冲击试验，得到其冲击强度。

厚度：用厚度仪，以五点测试法测出pet膜的厚度。

阻隔性：测试复合膜的水蒸气透过率和氧气透过率来表征其阻隔性。

(2)纸基基材材料性能测试

吸水性：用cobb吸水性测试仪，用可勃法测试食品级纸张的吸水性能。

抗张强度：将纸张裁成标准样条，用pt-1198型拉力测试仪做拉伸试验，用公式(2-3)计算得到抗张强度。

厚度：用厚度仪，以五点法测出纸张的厚度。

(3)失重率计算

用金银花绿原酸处理前先分别对各实验组和对照组的草莓进行称量，处理并冷藏后每隔3d对各组草莓称量，失重率以称量法进行计算。由公式(2-4)计算得出。

失重率＝(处理前的质量-处理后的质量)/处理前的质量×100％(2-4)

(4)可滴定酸

称量草莓果肉10克，置于研体中捣碎均匀，加蒸馏水定容至100ml。将汁液过滤，取滤液20ml，加入酚酞指示剂3～5滴，用0.001mol/lnaoh溶液进行滴定，至溶液出现红色且持续30s颜色不褪去，即为滴定终点。记录naoh溶液用量，按公式(2-5)计算草莓果肉可滴定酸(％)。每组测试重复3次，取平均值。

(5)感官评价

采用评分标准，从外观、色泽和口感三个方面对草莓的品质进行评价。每两天测定一次。

表3草莓感官指标评定标准

表4：不同比例保鲜卡的力学性能

表5：不同比例保鲜卡的水蒸气透过性能

在图1a-e中表示保鲜过程中草莓各性能指标为：(a)失重率，(b)可滴定酸，(c)可溶性固形物，(d)vc含量，(e)硬度。图1a描绘了第一次储存13天后，所有样品的重量损失均呈增加趋势，这是因为草莓富含大量水分因蒸腾作用而导致失水增加，损失大量水分之后的草莓会出现萎焉局部地方软化的情况，同时会加剧酶的水解作用，加速草莓细胞的衰老降低商品价值。实验组明显比对照组失水率更低，当第13d时，草莓失重为14.85％而保鲜卡组仅为10.39％，保水性能比无膜组强。图1e显示了草莓硬度变化的线图在13天的保存实验中，草莓的坚定性随着时间逐渐减少。这是因为坚定细胞壁，细胞转移物质和膨胀压力都受到草莓呼吸的影响。草莓因为采摘时并未完全成熟，因此在第3d时硬度值高于初始值，随后开始下降，实验组明显下降趋势较对照组更为延缓。草莓的酸度先增后减，这是由于所采摘的草莓成熟度为7-8成熟的缘故，随着草莓完全成熟后，可滴定酸值整体下降，无膜组下降趋势最明显，实验组相较对照组酸度下降速率缓慢，特别是保鲜卡的草莓酸度明显高于无膜组，在第13d时酸度值为0.59％，是无膜组的141.89％，能有效延缓草莓的可滴定酸下降速率。由图1d可知，随着草莓贮藏时间延后，无膜组和实验组所测定的vc含量均整体下降，这是由于草莓贮藏过程中由于外界氧化、自身呼吸以及微生物侵染腐败导致vc含量下降。由图可以明确知道保鲜卡组草莓vc比无膜组下降更加缓慢，保鲜卡组在第13d时vc含量为48.39mg/100g，而无膜组仅为35.22mg/100g，前者明显比后者vc消耗更为缓慢。同时，pva膜组比无膜组下降缓慢，因为pva膜组可以隔绝部分氧气避免草莓vc消耗。此外，草莓可溶性固形物是反应草莓果实含糖量的一个重要指标，也是草莓果实营养价值评判的重要组成部分。图1c是不同处理组对草莓可溶性固形物的影响。由图可知，随着时间的推移，草莓可溶性固形物含量整体呈下降趋势，这是由于草莓在贮藏过程中需要依靠分解自身营养物质来维持呼吸作用，而可溶性固形物就是在呼吸作用过程中被消耗的主要对象。其中无膜组未添加任何处理的草莓可溶性固形物整体下降最明显，到第13d的时候仅为4.2，为第1d时的40％，下降趋势显著(p<0.05)，pva膜组略比无膜组可溶性固形物值高一些，原因是pva膜组能隔离草莓被外界微生物侵染腐败。此外，保鲜卡组在第13d时含量达到8.4，是无膜组的200.51％，并由图可知保鲜卡整条曲线均比无膜组下降缓慢，表明保鲜卡组较无膜组能延缓草莓可溶性固形物的消耗。

由表4和表5可以看出复合膜综合性能良好，将其初步应用于草莓保鲜，通过感官评价可知，草莓感官评价分值随其贮藏时间增加而整体下降。无膜组和pva膜组下降趋势显著(p<0.05),从第5d开始逐步腐烂，颜色加深、斑点增多并且产生酒精味，在第7d之后逐步失去商业价值，在第13d时完全失去商业价值。保鲜卡和pe下降趋势更缓慢，保鲜卡整体优于其他组，感官良好，保鲜效果明显。由图3可知，草莓随贮藏时间推移腐烂明显增多，除保鲜卡的其他处理组在第7d之后均出现不同程度的霉菌侵染，而保鲜卡除了表面有软化斑点光泽变暗，并没有出现明显的霉菌生长情况。

以上所述仅是本发明的优选实施方式，应当理解本发明并非局限于本文所披露的形式，不应看作是对其他实施例的排除，而可用于各种其他组合、修改和环境，并能够在本文所述构想范围内，通过上述教导或相关领域的技术或知识进行改动。而本领域人员所进行的改动和变化不脱离本发明的精神和范围，则都应在本发明所附权利要求的保护范围内。